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[技術(shù)資料] 特種共混橡膠制品市場應用前景

P:2007-07-10 17:51:14

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特種共混橡膠制品市場應用前景
丁腈橡膠(NBR)與聚氯乙烯(PVC)共混制成的共混膠已是目前橡塑并用的主要膠種。NBR/PVC共混膠的主要優(yōu)點是兼有PVC的耐臭氧性和NBR的耐油性和可交聯(lián)性,具有良好的物理機械性能,其主體原料PVC來源豐富、價格低廉,因此應用相當廣泛。 一、應用 NBR/PVC共混膠主要用于油管和燃油管外層膠、電線電纜護套、汽車防水條、汽車密封件、膠輥和膠圈、汽車模壓零件、微孔海綿、發(fā)泡絕熱層、靴底和防護涂層。 1、膠管 NBR/PVC共混膠在膠管中應用廣泛,特別是耐油膠管和煤氣膠管。南京7425廠使用德國Perbun-an NY/VC2870B膠料生產(chǎn)耐燃油膠管,產(chǎn)品已正式生產(chǎn)。經(jīng)過客戶測試和使用,普通反映情況較好。純膠管直接擠出成型,擠出速度快、制品表面光滑黑亮、管坯挺性好、膨脹率小、尺寸易于控制。帶有編織層的膠營,編織后膠坯管需干燥,出外層工藝同純膠管擠出工藝。 浙江海門橡膠一廠和新疆伊寧市橡膠廠用PVC改性NBR生產(chǎn)紡織膠管。該膠管共分3種型號:YRC-9310(毛紡用)、YRC-9311(棉紡用)和YRC-9312(化纖紡用)。經(jīng)伊犁紡織廠裝機試驗,效果良好,特別是在耐磨、耐老化、壽命及斷頭率等方面更為突出。 宜中中南橡膠集團公司研究了NBR/PVC/CO三元共混膠制備膠管的膠料配方和混煉制造工藝,采用德國拜耳公司的PerbunanNT/VC 3470B和氯醇橡膠(CO)共混。所研制的耐油膠管是用于汽車發(fā)動機附近的配件,通常是三維空間尺寸的異型膠管,硫化時需將管坯套入滿足設計要求的異型芯棒上定型。 2、電線電纜 NBR/PVC共混膠廣泛應用于電線電纜行業(yè),在海底電纜等特殊電纜領(lǐng)域中可與EPDM/PP相競爭。 我國中小型電纜廠有7000-8000家,每年NBR/PVC消耗量很大。 3、密封條 密封條主要有汽車橡膠密封條和塑料窗用密封條。 汽車橡膠密封條主要用于汽車的門窗、倉蓋等存在制造間隙的部位,起密封、減震、隔音、裝飾作用,防止外部的風沙、雨水、塵土等有害物質(zhì)侵入車內(nèi),以提高汽車部件的工作壽命和乘坐舒適性。汽車密封條是汽車除輪胎外使用橡膠量最大的一類配件。汽車車頂用防水條專用料要求有足夠的回彈性、硬度、耐油性、耐候性和密封性等。而且為使防水條有持久的剛度,需內(nèi)襯許多金屬件,這就要求專用料還要有良好的流動性和充模性,以保證在擠出過程中同時完成復合。華東理工大學所研制的汽車車頂用防水條專用料可用于桑塔納轎車車頂防水條生產(chǎn),各項性能均達到了進口桑塔納轎車李頂防水條的指標,完全可以替代進口產(chǎn)品。這種專用料除了用作車頂防水條外,還可用作車門飾條、發(fā)動機蓋飾條、翼子板飾條和門檻飾條等。青島化工學院進行了采用具有包藏結(jié)構(gòu)的粉末丁腈橡膠改性高聚合度聚氯乙烯制造汽車擋雨條的研究,所壓制擋雨條料達到日本進口料LE608A指標。北京化工研究院用美國Good - Year公司CHEMIGUMP83進行了塑料窗用PVC密封條的研制,密封條性能可達GB1200-89,該工藝可省去切割橡膠、開煉、密煉工藝和設備,采用粉料直接摻混、造粒、擠出密封條的工藝路線。一般異型材生產(chǎn)廠不需增加設備即可生產(chǎn)。 4、膠輥 膠輥系以金屬為芯,外覆橡膠,經(jīng)一定工藝加工而成。由于輥面橡膠層的微量彈性變形,使產(chǎn)品承受一定壓力,同時又不致于產(chǎn)生過度的剪切應力而損傷產(chǎn)品,因此具有十分廣泛的用途。長期以來,膠輥大多采用純橡膠作為金屬芯層的外履材料。 聚氯乙烯(PVC)與丁腈橡膠(NBR)共混料綜合了PVC、NBR兩者的優(yōu)點,具有較好的耐油性、耐化學藥品性,耐臭氧性等性能。同NBR膠輥相比,PVC/NRB共混并用膠輥的拉伸強度、撕裂強度、耐磨性、抗溶劑性和耐臭氧龜裂性能等有顯著提高。所制作曲膠輥尤其適合要求用淺色膠輥的場合。這是因為NBR/PVC具有較高的強度,可以克服淺色橡膠制品由于不能采用炭黑補強而引起強度低下的缺陷,同時NBR/PVC共混膠膠輥色彩鮮艷、可滿足乳膠手套聯(lián)動生產(chǎn)線、印刷、印染、紡織等行業(yè)需求。 南京富達橡膠應用技術(shù)研究所進行了PVC/NBR/BR三元共混制備模壓淺色膠輥的配方和工藝研究,制得了綜合性能較好的淺色橡膠膠輥。 中南橡膠集團長征配件廠采用NBR與乳液法PVC并用制造彩色印刷膠輥,產(chǎn)品耐油、耐磨、不易帶靜電、表面容易研磨且油墨傳印性能好。宜昌市新華印刷廠使用該膠輥后,對其性能的評定是:彈性好,硬度適中,回彈率適合商速印刷需要,油墨傳遞均勻,對印版磨損小,耐印率高;耐油性及耐化學侵蝕性優(yōu)于純橡膠型膠輥;使用中未發(fā)現(xiàn)掉膠渣現(xiàn)象,徑向竄動微小,外觀光潔,手感好,加工精度高。各項性能符合HG2287-92標準。該NBR/PVC共混膠制成的印刷膠輥經(jīng)湖北京豐機械有限公司在配套出口印刷機中使用,耐油、耐磨性能良好,傳墨均勻,不易帶靜電,提高了使用環(huán)境的安全性。 5、鞋底 改性PVC是目前國內(nèi)外應用較廣的鞋底材料大類品種之一,所用改性劑主要有NBR、聚氨酯(PU)、含極性第三組分的乙烯 - 醋酸乙烯(EVA)三元共聚物(DuPont公司的Elvaloy741、742)等。與后兩種改性劑相比,NBR在改進底材的耐油和耐溶劑性、耐屈撓龜裂和耐磨性等方面效果更佳,而其價格較低,因而成為改性PVC鞋底材料中性能/價格比高的品種。值得提出的是,自GoodYear公司和Polysar公司相繼開發(fā)成功粉末NBR(Chemigun P83和Krynac 1122)以來,因其與PVC及助劑配用和加工方便,可用先進高效的擠出-注塑法制得粒料和底材,故PVC/NBR型鞋底材料近年來在國內(nèi)外都得到了很快的發(fā)展。四川聯(lián)合大學研究了國產(chǎn)NBR粉料和團塊料作PVC改性荊,以注塑法制造皮鞋底材的配方和加工工藝,并在實驗研究的基礎上,工業(yè)化試生產(chǎn)出性能持合CB4492-84和QB1002-90的國產(chǎn)改性PVC鞋用粒料和底材。試產(chǎn)的粒料和底材經(jīng)多家塑料廠和皮鞋廠試用,證明具有加工流動性和熱穩(wěn)定性好、產(chǎn)品成品率高、外觀光澤好、橡膠感強等特點,可同用進口改性劑P83、741等生產(chǎn)的同類產(chǎn)品相媲美。NBR/PVC可用于生產(chǎn)仿革底,南京塑料九廠研究了非硫化型PVC/NBR共混仿革底的共混比、防老劑、填老劑、混煉時間和溫度對PVC/NBR仿革底物理機械性能的影響。 6、海綿泡沫 目前我國生產(chǎn)PVC軟質(zhì)泡沫塑料仍然采用模壓法、二次發(fā)泡工藝,即首先用模壓法制成含有發(fā)泡劑的型坯,然后將型坯放入烘箱中,加熱時型坯的內(nèi)發(fā)泡劑分解放出氣體形成泡沫塑料。這種二次發(fā)泡工藝落后.生產(chǎn)效率低。NBR/PVC軟質(zhì)泡沫后,可以將制備型坯和型坯發(fā)泡在液壓機上一次完成,這種一次發(fā)泡工藝較二次發(fā)泡工藝先進,并且提高了生產(chǎn)效率。NBR/PVC泡沫制品具有彈性好、密度低、收縮變形率小等優(yōu)良性能,具有緩沖作用,從而廣泛應用于密封制品、體育用品以及鞋底材料。 7、其它 此外,NBR/PVC還可以用于防護涂層和各種配件,青島化工學院用NBR/PVC研制了化纖膠圈,性能明顯提高。 二、國內(nèi)外發(fā)展概況 1、國外發(fā)展概況 早在1936年,Konard就在理論上闡述了NBR/PVC共混膠既有PVC的耐臭氧性、抗天候性,又兼有NBR的可交聯(lián)性和耐油性。隨著共混方法的深入研究.乳液共沉法出現(xiàn),NBR/PVC共混膠的研究愈來愈多地引起人們注意。 NBR/PVC共混膠是第一個工業(yè)化生產(chǎn)的橡塑并用產(chǎn)品,并用方式有機械共混、乳液共混、溶液共混。國外機械共混型NBR/PVC熱塑性彈性體的共混比有70/30、60/40和50/50等,代表性的產(chǎn)品有日本瑞翁公司的Elastar、日本電氣化學棟式會社(DenKa)的DenKaLCS和美國Pilltec公司的Temprene。乳液共沉法生產(chǎn)的NBR/PVC代表性產(chǎn)品是德國拜耳公司Perbunan NT/VC。 1985年日本瑞翁公司(Zeon)公司首先用動態(tài)硫化法制備NBR/PVC合金及熱塑性彈性體,并實現(xiàn)了工業(yè)化,商品名為Elastar。 瑞翁公司生產(chǎn)的NBR/PVC共混膠是在川崎工廠生產(chǎn)的,其生產(chǎn)方法有二種。一是在膠乳狀態(tài)下混合,另一種是干式混合,干式混合技術(shù)已出口韓國。Elastar共有普通、耐熱、耐油、非抽出4種品級10個牌號,其中1987年推出的ES-3601標志著NBR/PVC共混技術(shù)有了新突破。Elastar的所有產(chǎn)品均可采用擠出、注射、吹塑等加工方法成型,具有彈性高、永久變形小、高溫下耐油、耐老化、耐臭氧、耐化學藥品的特點。日本DenKa推出的DenKa LCS是用NBR改性的PVC TPE,有12個品級,耐油、耐臭氧和吸音性能優(yōu)越,可部分取代EPDM。 美國Uniroyal化學公司生產(chǎn)有OZO、OZO-HA、OZO-515、X4種牌號NBR/PVC共混膠,OZO型用于特殊電線和電纜包皮、鞋底、軟管、膠布、運輸帶、海綿和機械產(chǎn)品。其生產(chǎn)方法有二種。一種是使用PVC膠乳為原料,將PVC膠乳在膠乳摻混工序添加到丁腈膠乳中,經(jīng)凝聚-洗滌-擠壓脫水-箱式干燥-壓片切塊-包裝。另一種是使用PVC粉料,將PVC粉料加入凝聚糟,經(jīng)凝聚-洗滌-擠壓脫水-機械干燥-沸騰干燥-壓片切塊-包裝。機械干燥使用的是Uniroyal化學公司的特殊機械。日本合成橡膠公司(JSR)的NBR/PVC共混膠采用干法生產(chǎn),產(chǎn)品不在四日市工廠生產(chǎn),而在子公司生產(chǎn),產(chǎn)量為2100-2400噸/年。主要牌號有Nv-72、Nv-73、Nv-75、Nv-76。德國拜耳公司采用乳液共沉法生產(chǎn)的NBR/PVC共混膠的主要商品牌號有Per-bunan NT/VC2870,Perbunan NT/VC3470,Perbunan NT/VC2870B,Perbunan NT/VC3470B,Perbunan NT/VC4370B。 2、國內(nèi)發(fā)展現(xiàn)狀 我國對NBR/PVC共混研究起步較晚。20世紀70年代開始起步。80年代處于鼎盛時期,直到90年代才開始工業(yè)化應用。在此期間,加拿大寶蘭山公司與中國企業(yè)曾設想合作建立NBR/PVC生產(chǎn)和銷售基地,以滿足國內(nèi)市場的需求,但因各種原因,該項目未能實現(xiàn)。目前國內(nèi)廠家生產(chǎn)NBR/PVC主要是機械共混法和乳液共沉法。機械共混法是將NBR2707(NBR-26)與懸浮法PVC(XS-3)以70/30的比例共混。蘭化公司合成橡膠廠曾中試規(guī)模小批量生產(chǎn)過共混比為70/30和60/40的NBR/PVC共沉膠,性能指標接近或達到固特異公司的Hycar-1203,和日本合成橡膠公司的Nv-72產(chǎn)品水平。 我國的一些科研單位及部分高校對NBR/PVC共混膠進行了大量研究,并取得了一些成果。 北京化工大學開展了NBR/PVC熱塑性彈性體動態(tài)硫化技術(shù)的研究。青島化工學院研究了在開煉機上動態(tài)硫化制備NBR/PVC熱塑性彈性體的方法和機理,并探計了工藝條件、共混比、不同丙烯腈質(zhì)量分數(shù)NBR對熱塑性彈性體熱力學性能、耐油和耐老化性的影響以及共混物的加工性能。華東理工大學對NBR/PVC研究發(fā)現(xiàn):NBR中丙烯腈含量在8%左右時,PVC與NBR的相容性很差,相共邊界比較清晰,相疇較大;丙烯腈含量為15-20%時,PVC與NBR成為半相容的多相結(jié)構(gòu),相界面模糊,相疇較。槐╇婧30-40%時,PVC與NBR是相容的,并可以逐漸達到分子級混合。西安交通大學以耐油型聚氯乙烯絕緣料、護套料為基料,以丁腈橡膠-26為改性料,分別將改性料以不同的混合比例混入基料中,在不同的工藝條件下壓制出經(jīng)過改性的電纜料試樣,并對共進行電氣絕緣性與機械物理性能測試,經(jīng)過正交對比試驗,提出了適用于彈性電纜料的合理配方及工藝。大連理工大學開展了粉末丁腈橡膠對PVC的改性作用研究。研究了具有包藏結(jié)構(gòu)的粉末丁腈P-65對PVC性能的影響。上海交通大學采用硫磺、二硫化四甲基秋蘭姆和2,4,6-三疏基-1,3,5-三嗪3種硫化體系用動態(tài)硫化法制備NBR/PVC熱塑料彈性體,并考察了共混比、交聯(lián)劑用量和品種、PVC品種等對共混物力學性能的影響。成都科技大學采用2,4,6-三巰基-1,3,5-三嗪/氧化鋅/促進劑DM為硫化體系,在密煉機中進行了NBR/PVC熱塑性彈性體的動態(tài)硫化制備工作。 鐵嶺橡膠制品研究設計院采用密煉機制備生產(chǎn)捷達轎車三角窗密封條所需要的NBR/PVC共混材料。長春永吉橡膠制品有限公司采用蘭化公司合成橡膠廠的PNBR;以共混比為40/60共混生產(chǎn)NBR/PVC熱塑性彈性體。共混比為40/60、20/80和10/90。南京化工大學等還開展了用丁腈橡膠再生膠、硫化膠粉制備NBR/PVC熱塑性彈性體的研究。 此外,一些科研單位和高等院校還對NBR/PVC/BR三元共沉膠、導電型NBR/PVC共混膠、預交聯(lián)NBR/PVC共沉膠、NBR/PVC/CO共混膠、NBR/PVC/CR共混膠、NBR/PVC/BR、PVC/ENR/XNBR(NBR)共混膠進行了研究和應用。

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