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含氯飽和橡膠(CM,CR,CSR,CO)噻二唑硫化體系交聯(lián)劑ECHO.A

最近我公司和美國hercules合作合成了一種新型的硫化交聯(lián)劑專用于氯化合成橡膠噻二唑硫化體系--ECHO.A是專為鹵化合成橡膠例如氯化聚乙烯橡膠（CM）和氯醇橡膠（ECO）氯丁橡膠（CR）氯磺化聚乙烯橡膠（CSR）硫化體系而設計的硫化交聯(lián)劑。ECHO.A是一種2，5-二巰基-1，3，4-噻二唑酯的混合物。用ECHO.A硫化過的橡膠制品具有阻燃，耐高溫，耐寒，耐油性能和壓縮永久變形小，撕裂強度高的優(yōu)點。噻二唑硫化體系膠料的硫化速度比促進劑NA222 硫化體系膠料快得多,硫化膠物理性能與過氧化物硫化體系硫化膠相近(撕裂強度大于過氧化物硫化體系硫化膠) ,即噻二唑硫化體系兼具硫脲硫化體系和過氧化物硫化體系的優(yōu)點,特別是其膠料能無模硫化和可使用廉價的芳烴油作增塑劑,而硫脲硫化體系和過氧化物硫化體系膠料不能用芳烴油作增塑劑。

國內(nèi)外都在研究鹵化合成橡膠（CM， ECO）的新型硫化體系，其中CM在電線電纜，膠管和汽車零件的應用越來越廣泛。噻二唑硫化體系的這些優(yōu)點決定它的迅速發(fā)展，作為它的重要組分之一ECHO.A越來越受國內(nèi)重視。

噻二唑硫化體系組成：

噻二唑衍生物[ 交聯(lián)劑ECHO.A(美國) 、TDD(德國) ] 、促進劑[ 促進劑808 (美國) 、NC(德國) ]和氧化鎂或氫氧化鎂構(gòu)成。噻二唑硫化體系的配方為: 交聯(lián)劑　ECHO.A 215～310 ,促進劑808 　018～110 , 氧化鎂或氫氧化鎂　5-10 ;或交聯(lián)劑TDD 　2125 ～2175 ,促進劑NC 　315～410 ,氧化鎂　5～ 10 。

ECHO.A噻二唑硫化體系的優(yōu)點：

l 可做單組分硫化體系，用量少降低成本

l 生產(chǎn)過程不噴霜，不焦燒，操作安全

l 可以在硫化罐中無模硫化

l 促進硫化作用，正硫化時間短

l 可以用廉價的芳烴油作為增塑劑

l 橡膠制品的耐熱性能好，撕裂強度高

噻二唑硫化體系研究

硫化速度和交聯(lián)程度是衡量交聯(lián)彈性體材料性能的重要指標。由于CM 是飽和橡膠,分子主鏈不含雙鍵,因此CM 不能用二烯類橡膠通用的硫黃/ 促進劑體系作硫化體系。最初,國外參照PE 交聯(lián)的方法采用過氧化物硫化體系作CM 的硫化體系;后來,開發(fā)了CM 的“非過氧化物”硫化體系,即硫脲硫化體系[1 ]和噻二唑硫化體系[2 ,3 ] 。過氧化物硫化體系、硫脲硫化體系和噻二唑硫化體系,各自特點如下：

(1) 過氧化物硫化體系。CM 的過氧化物硫化體系由過氧化物和助交聯(lián)劑構(gòu)成。由于該硫化體系硫化膠的交聯(lián)鍵是碳2碳交聯(lián)鍵,因此在3 種硫化體系中,該硫化體系硫化膠的優(yōu)點是:耐熱性最好、壓縮永久變形最小、硫化速度最快、交聯(lián)效率和交聯(lián)程度較高;缺點是:撕裂強度低、不能無模硫化(但采用高壓蒸汽連續(xù)硫化的電線電纜膠料仍適合采用過氧化物硫化體系) 。CM 過氧化物硫化體系使用的過氧化物主要為過氧化物DCP 和無臭味的過氧化物(化物產(chǎn)品多是質(zhì)量分數(shù)為014 的分散體;助交聯(lián)劑主要有助交聯(lián)劑TAIC、TAC、TMPT 和偏苯三酸三烯丙酯。CM 過氧化物硫化體系的組成一般為:過氧化物　218～312 ;助交聯(lián)劑　2 ～3 。

(2) 硫脲硫化體系。CM 的硫脲硫化體系由硫脲和少量硫黃(提高交聯(lián)效率) 構(gòu)成。其中,國外采用的硫脲多為乙基硫脲(促進劑DE2 TU) ,國內(nèi)采用的硫脲多為亞乙基硫脲(促進劑NA222) 。采用促進劑DETU 硫化體系的硫化膠交聯(lián)效率高于和壓縮永久變形小于采用促進劑NA222 硫化體系的硫化膠。促進劑NA222 硫化體系的組成為:促進劑NA222 　215～310 ; 硫黃　015 。該硫化體系膠料可以無模硫化(如在硫化罐中) ,其硫化膠撕裂強度較大;但與過氧化物硫化體系和噻二唑硫化體系硫化膠相比,該硫化膠耐熱性差、壓縮永久變形大。

(3) 噻二唑硫化體系。這是近年來國內(nèi)外都在研究的CM 新型硫化體系,其在CM 電線電纜、膠管和汽車橡膠制品中的應用越來越廣。CM 的噻二唑硫化體系由噻二唑衍生物[ 交聯(lián)劑ECHO.A(美國) 、TDD(德國) ] 、促進劑[ 促進劑808 (美國) 、NC(德國) ]和氧化鎂或氫氧化鎂構(gòu)成。噻二唑硫化體系的組成為: 交聯(lián)劑　ECHO.A 215～310 ,促進劑808 　018～110 , 氧化鎂或氫氧化鎂　5 ;或交聯(lián)劑TDD 　2125 ～2175 ,促進劑NC 　315～410 ,氧化鎂　5～ 10 。

特點：

噻二唑硫化體系膠料的硫化速度比促進劑NA222 硫化體系膠料快得多,硫化膠物理性能與過氧化物硫化體系硫化膠相近(撕裂強度大于過氧化物硫化體系硫化膠) ,即噻二唑硫化體系兼具硫脲硫化體系和過氧化物硫化體系的優(yōu)點,特別是其膠料能無模硫化和可使用廉價的芳烴油作增塑劑,而硫脲硫化體系和過氧化物硫化體系膠料不能用芳烴油作增塑劑。目前,還未有國內(nèi)使用噻二唑硫化體系硫化CM 膠料的報道。為考察過氧化物硫化體系、硫脲硫化體系和噻二唑硫化體系對CM352 和CM352L 膠料硫化特性和硫化膠物理性能的作用,我們用下面3 個配方進行了對比試驗,試驗結(jié)果見圖1 和表5 。

過氧化物硫化體系膠料試驗配方( P) :CM 100 ; 氧化鎂　10 ; 炭黑N774 　40 ; 增塑劑DOP 　15 ; 過氧化物DCP 　218 ; 助交聯(lián)劑TAIC 　2 ,合計　16918 。

硫脲硫化體系膠料試驗配方(D) : CM 　100 ;氧化鎂　10 ;炭黑N774 　40 ;增塑劑DOP 　15 ;促進劑NA222 　215 ;硫黃　015 ,合計　16810 。

噻二唑硫化體系膠料試驗配方( T) :CM 　100 ;氧化鎂　10 ;N550 25:炭黑N774 　20 ;增塑劑DOP 20;交聯(lián)劑 ECHO.A　2.5 ;促進劑808 1.0　合計　 。

從圖1 和表5 可以看出,3 種硫化體系的CM352 與CM0136 和CM352L 與CM0636 膠料的硫化曲線相似,不同硫化體系膠料的硫化曲線形狀不同;CM352 和CM352L 膠料的硫化速度分別比CM0136 和CM0636 膠料稍慢,但差異甚小。這說明,CM352 和CM352L 膠料與CM0136 和CM0636 膠料一樣可以采用這3 種硫化體系硫化,且硫化效果良好。

物理性能比較；

不同硫化體系的CM 硫化膠物理性能見表6 和7 。由表6 和7 可以看出,相同硫化體系的CM352 與CM0136 和CM352L 與CM0636 硫化膠物理性能相當,CM 牌號相同而硫化體系不同的硫化膠物理性能不同。

(1) 強伸性能。硫脲硫化體系硫化膠的拉伸強度最低、扯斷伸長率最大,而過氧化物硫化體系和噻二唑硫化體系硫化膠的拉伸強度和扯斷伸長率相當。

(2) 撕裂強度。過氧化物硫化體系硫化膠的撕裂強度最低,噻二唑硫化體系硫化膠較高, 硫脲硫化體系硫化膠最高。

(3) 壓縮永久變形。硫脲硫化體系硫化膠的壓縮永久變形最大,噻二唑硫化體系硫化膠較小,過氧化物硫化體系硫化膠最小。

(4) 耐熱老化性。硫脲硫化體系硫化膠的耐熱老化性差,過氧化物硫化體系和噻二唑硫化體系硫化膠良好,而且相異不大。

過氧化物DCP 是2.18嗎

現(xiàn)在市場上有賣的嗎

［echoo 在 2008-8-15 16:23:05 編輯過］

電纜護套膠配方: