低煙無(wú)鹵阻燃聚烯烴電纜料性能、擠塑設(shè)備及工藝推薦
無(wú)錫杰科塑業(yè)有限公司 游 泳
摘要:本文針對(duì)低煙無(wú)鹵阻燃聚烯烴電纜料從配方技術(shù)、性能、擠塑設(shè)備及工藝等幾個(gè)方面做一分析,希望能為無(wú)鹵阻燃聚烯烴電線電纜生產(chǎn)廠家提供參考,以便更好地選擇無(wú)鹵電纜料品種、擠塑設(shè)備及制定合理的擠塑工藝。
隨著我國(guó)冶金、電力、電子、自動(dòng)化及信息化網(wǎng)絡(luò)等行業(yè)的迅猛發(fā)展,使得與之配套的電線電纜特別是阻燃電線電纜的用量急劇增加,包括電力電纜、控制電纜、信號(hào)電纜、儀器儀表電纜、計(jì)算機(jī)電纜等。傳統(tǒng)的阻燃電纜一般采用聚氯乙烯做為護(hù)套,雖然聚氯乙烯材料具有阻燃性好、價(jià)廉、擠出工藝好等特點(diǎn),但由于其含有鹵素,燃燒時(shí)會(huì)放出大量鹵化氫氣體和濃煙,造成火災(zāi)的“二次危害”,從而加大了火災(zāi)的損失。尤其是很多科學(xué)研究已證實(shí),鹵化物對(duì)人體健康與環(huán)境所造成的損害已愈來(lái)愈嚴(yán)重,人們?cè)絹?lái)越重視環(huán)保,歐盟和日本一些大公司例Sony、Toshiba等都提出了對(duì)聚氯乙烯限制使用的條例;在國(guó)內(nèi),北京市供電局1998年3月發(fā)文規(guī)定禁止PVC類電線電纜在該局系統(tǒng)內(nèi)使用,2002年華東建筑設(shè)計(jì)研究院推出的《民用建筑電線電纜防火設(shè)計(jì)規(guī)程》明確提出了使用低煙無(wú)鹵電線電纜的要求。以上這些,使得不含鹵素的低煙無(wú)鹵阻燃電纜料得到廣泛的使用并呈現(xiàn)出很大的發(fā)展?jié)摿,特別是在地鐵、船艦、高層建筑和石油平臺(tái)用電纜、家用電器用電線、汽車低壓電線等場(chǎng)合大有完全取代聚氯乙烯之勢(shì)。
目前使用的低煙無(wú)鹵阻燃電纜料通常有聚烯烴和乙丙橡膠兩大類,其中以低煙無(wú)鹵阻燃聚烯烴電纜料為主流,本文將對(duì)低煙無(wú)鹵阻燃聚烯烴電纜料的配方技術(shù)、性能、擠塑設(shè)備及工藝做一分析。
一、配方技術(shù)
低煙無(wú)鹵阻燃聚烯烴電纜料通常由聚烯烴共混樹脂加阻燃填充劑氫氧化鋁、氫氧化鎂和一些為了提高耐熱壽命而添加的適量抗氧劑組合而成。有時(shí)為了降低其燃燒時(shí)的發(fā)煙量,還加入了一些發(fā)煙抑制劑,如釩、鎳、鉬、鐵、硅、氮系化合物。其阻燃機(jī)理為:燃燒時(shí),阻燃填充劑氫氧化鋁、氫氧化鎂會(huì)釋放出結(jié)晶水,吸收大量熱量;與此同時(shí),脫水反應(yīng)會(huì)產(chǎn)生大量水蒸汽,它可以稀釋可燃性氣體,從而阻止燃燒,另外會(huì)在材料表面形成一層不熔不燃的氧化物硬殼,阻斷了高聚物與外界熱氧反應(yīng)的通道,最終材料阻燃、自熄。
低煙無(wú)鹵阻燃聚烯烴電纜料要具有較好的阻燃性,配方中氫氧化鋁、氫氧化鎂必須有較大的填充量,通常要達(dá)到150份以上,而大量的無(wú)機(jī)阻燃劑填充必將導(dǎo)致材料在物理機(jī)械性能、電氣性能和擠塑工藝性能方面大大劣化。為了解決其阻燃性和物理機(jī)械等性能方面的平衡,使材料能充分滿足最終使用的技術(shù)要求,常用的方法有:一方面對(duì)聚烯烴材料進(jìn)行改性、接枝,以提高聚烯烴材料極性;另一方面是對(duì)無(wú)機(jī)阻燃劑的表面進(jìn)行化學(xué)改性,通常用偶聯(lián)劑處理。
二、性能
大量無(wú)機(jī)阻燃劑的使用賦予了低煙無(wú)鹵阻燃聚烯烴電纜料阻燃、低煙、無(wú)鹵、低毒等特性,同時(shí)也使其在物理機(jī)械性能、電氣性能和擠出工藝性能等方面與其他非阻燃及含鹵阻燃材料存在差異。由于低煙無(wú)鹵電線電纜使用場(chǎng)合及其配套產(chǎn)品生產(chǎn)工藝不同,性能要求也不盡相同,如在抗張強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率、老化溫度和指標(biāo)、體積電阻系數(shù)、耐油性能、耐刮磨性能、柔軟性、阻燃要求等方面,不同的電纜往往有所偏重。在無(wú)鹵材料技術(shù)中,以上有的指標(biāo)是相互制約的,不可能有一種全能的產(chǎn)品能滿足以上所有各類電線電纜的要求,比較突出的是:斷裂伸長(zhǎng)率與阻燃性之間的矛盾、柔軟度與熱變形及老化性能之間的矛盾。材料廠家能做到的只能是在滿足基本性能要求的基礎(chǔ)上,在某些性能之間進(jìn)行優(yōu)劣平衡,以不同牌號(hào)的產(chǎn)品適應(yīng)不同要求的電線電纜。以下對(duì)常規(guī)低煙無(wú)鹵阻燃聚烯烴電纜料性能做一介紹。
1、阻燃特性
低煙無(wú)鹵阻燃電纜料除具有阻燃性外,與含鹵阻燃電纜料相比,還具有低煙、無(wú)鹵、低腐蝕、低毒等特性。
(1)氧指數(shù)
目前在國(guó)內(nèi)主要以GB/T 2406方法來(lái)測(cè)試常溫下阻燃電纜料的氧指數(shù),以考核材料的阻燃性,高溫下的氧指數(shù)對(duì)阻燃電線電纜來(lái)說(shuō)盡管也比較重要,但因?yàn)闇y(cè)試條件等因素,一般很少進(jìn)行測(cè)試。另外一個(gè)與材料阻燃性密切相關(guān)的參數(shù)——溫度指數(shù)也很少測(cè)試。其測(cè)試方法在NES 715中有規(guī)定,表示了在環(huán)境溫度到底升到多高時(shí),材料能在空氣中點(diǎn)燃。低煙無(wú)鹵電纜料常溫下氧指數(shù)達(dá)到33-35即可滿足一般電纜阻燃要求,其溫度指數(shù)為300左右。
氧指數(shù)作為世界范圍內(nèi)最常用的燃燒試驗(yàn),并不能作為判斷材料阻燃性的唯一指標(biāo),材料自熄性的考核似乎更能貼切地衡量材料的阻燃性能。例如聚氯乙烯或含鹵阻燃聚烯烴氧指數(shù)只要達(dá)到30左右,用其做為絕緣截面為0.5mm2的電線即可通過(guò)UL 標(biāo)準(zhǔn)中的VW-1燃燒試驗(yàn),而低煙無(wú)鹵阻燃聚烯烴材料氧指數(shù)即使達(dá)到34以上,也未必能滿足VW-1燃燒要求。另外,同樣是低煙無(wú)鹵阻燃聚烯烴電纜料,氧指數(shù)高的產(chǎn)品自熄性也未必就好。例如:用碳酸鈣和聚硅氧烷作阻燃劑的無(wú)鹵料經(jīng)過(guò)適當(dāng)?shù)幕呐浜,氧指?shù)可做得較高,甚至達(dá)到36-38,但很可能自熄性不如氧指數(shù)為32-34的聚烯烴/礦物氫氧化物體系。國(guó)外有的用戶已開始采用UL 94中的V-0等級(jí)來(lái)考核無(wú)鹵材料的自熄性,作為對(duì)氧指數(shù)考核指標(biāo)的補(bǔ)充,F(xiàn)在在阻燃指標(biāo)方面,有一種更為接近實(shí)際燃燒性能的錐體量熱計(jì)法越來(lái)越受到人們的關(guān)注,該方法可對(duì)材料燃燒時(shí)的著火時(shí)間、發(fā)熱速度、總發(fā)熱量等燃燒參數(shù)進(jìn)行定量評(píng)價(jià)。經(jīng)實(shí)驗(yàn)表明,發(fā)熱速度越大的無(wú)鹵材料,向周圍傳播熱量越容易,越有可能擴(kuò)大燃燒范圍,即易于延燃、自熄性差,而氧指數(shù)高的無(wú)鹵材料發(fā)熱速度不一定就比氧指數(shù)低的發(fā)熱速度小。盡管單純用氧指數(shù)來(lái)考核材料的阻燃性,存在一定的局限性,但由于其測(cè)試方法簡(jiǎn)便易行,且對(duì)于同一類材料在絕大多數(shù)情況下來(lái)說(shuō)還是可以相對(duì)表明其阻燃性的差異,所以通常把氧指數(shù)作為材料阻燃性的一項(xiàng)考核指標(biāo),也未嘗不可。
(2)煙密度
成品電纜一般采用GB/T17651的成束燃燒方法測(cè)試電纜燃燒后的透光率來(lái)考核電纜低煙性能,低煙無(wú)鹵電纜透光率達(dá)到60%以上符合要求。對(duì)材料來(lái)說(shuō),一般采用GB/T8323的方法來(lái)測(cè)試其有焰及無(wú)焰燃燒時(shí)的最大煙密度Dm,以此來(lái)考核材料的發(fā)煙性能。低煙無(wú)鹵電纜料燃燒時(shí)的發(fā)煙性遠(yuǎn)低于含鹵阻燃電纜料,其指標(biāo)一般為有焰Dm≦100,無(wú)焰Dm≦200,而含鹵阻燃電纜料有焰及無(wú)焰Dm均為300以上。
(3)鹵素含量
目前有IEC 754-1和MIL-C-24643A兩種方法用來(lái)測(cè)定鹵素及氫鹵酸氣體含量。前者不適于鹵酸氣體含量低于5mg/g的場(chǎng)合,即不適于無(wú)鹵材料含鹵量的測(cè)定,后者為采用χ射線原理測(cè)量體系鹵元素的含量,測(cè)試精度為0.2%,嚴(yán)格意義上來(lái)說(shuō)憑此方法也不能完全判定被測(cè)材料是否絲毫不含鹵素。因此很多無(wú)鹵材料標(biāo)準(zhǔn)中不將鹵素含量做為一項(xiàng)考核指標(biāo),更多地是通過(guò)PH值及電導(dǎo)率來(lái)表征其無(wú)鹵性。只有BS、IEC 等標(biāo)準(zhǔn)中將無(wú)鹵體系中鹵化氫釋放量的指標(biāo)定在≦5mg/g,作為分界點(diǎn)考核。