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熱硫化型氟硅橡膠技術(shù)分享
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熱硫化型氟硅橡膠 氟硅橡膠(FMVQ)是在硅氧烷的側(cè)鏈上含有γ-三氟丙基的一種新型彈性體。因其兼具耐油、耐溶劑(脂肪族、芳香族、氯化溶劑等)、耐化學(xué)藥品、耐臭氧、耐天候老化、耐高低溫(空氣中長期使用溫度范圍-55-200℃,短期250℃;在油中長期使用溫度175℃,短期200℃)、生理惰性(抗凝血性)等一系列優(yōu)良的特性,所以作為一種高性能的彈性體材料,已在國防軍工、航空航天、電子通訊、車輛船舶、石油化工、儀器儀表、醫(yī)療衛(wèi)生等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。
氟硅橡膠是1967年由道康寧公司(Dow Cor-ning)以Silastc LS的商品名開發(fā)上市的產(chǎn)品。該產(chǎn)品按其硫化方法不同,可分為室溫硫化氟硅橡膠(RTVFS)和熱硫化氟硅橡膠(HTVFS)兩大類型,本文重點介紹的是熱硫化型氟硅橡膠,其國內(nèi)外主要品級見表1所示。
表1 熱硫化型氟硅橡膠的主要品級
種類 品級 密度/(g•cm-3) 外觀
生膠 LS-420 1.30 透明
FE2801、2802、2803 半透明
母膠 LS-422(CKTΦT) 1.37 半透明
LS-2323 1.37 半透明
LS-422/S-432 1.15 半透明
S-4561 1.14 半透明
CKTΦT-50、100 1.14
混煉膠 LS-53U(FE-251U) 1.41 紅色
LS-63U(FE-261U) 1.46 白色
LS-2249U 1.46 淡黃色
LS-2311U(FE-271U) 1.47 白色
LS-2332U 1.45 淡黃色
FE-351U、341U、371U、381U 1.45 淡黃色
LS-2370U - -
LS-2380U(FE-271U) - -
LS-70 - -
LSQ4-2840、2860 - -
RTVFS 733 - 銀灰色
142 - 紅色
續(xù)表1
種類 品級 生產(chǎn)國家 備注
生膠 LS-420 美國
FE2801、2802、2803 中國 分子量40-130萬
母膠 LS-422(CKTΦT) 美國(前蘇聯(lián))
LS-2323 美國
LS-422/S-432 美國 高強度
S-4561 美國 共混膠
CKTΦT-50、100 前蘇聯(lián) 與二甲基硅氧烷共聚
混煉膠 LS-53U(FE-251U) 美國(日本) 硬度55
LS-63U(FE-261U) 美國(日本) 硬度60,工藝性能改進
LS-2249U 美國 硬度55,高抗撕
LS-2311U(FE-271U) 美國(日本) 硬度70-80,高模量
LS-2332U 美國 硬度50,高強度、高抗撕
FE-351U、341U、371U、381U 日本 硬度40-70,高強度、高抗撕
LS-2370U 美國 低溫性能優(yōu)良
LS-2380U(FE-271U) 美國(日本) 低壓縮永久變形
LS-70 美國 高強度
LSQ4-2840、2860 美國 高強度
RTVFS 733 美國
142 美國 粘合
1 氟硅橡膠的重要特性
1.1 耐油、耐溶劑、耐化學(xué)藥品
氟硅橡膠與甲基乙烯基硅橡膠相比,其耐油、耐溶劑、耐化學(xué)藥品極其優(yōu)良。即使與氟橡膠相比,耐油、耐溶劑也是良好的。在相同介質(zhì)、溫度、時間下,氟硅橡膠被浸漬后均顯示出了優(yōu)良的耐久性能,可以說是在-68-232℃下耐非極性介質(zhì)的唯一的一種彈性體。
氟硅橡膠耐含甲醇汽油也比較好,即使在汽油/甲醇(85 vol%/15 vol%)混合體系中,硬度、拉伸強度、體積變化都很小,經(jīng)500h長時間的浸漬試驗,其結(jié)果幾乎沒什么變化。
1.2 耐熱性能
氟硅橡膠的高溫分解與硅橡膠一樣。即:(1)側(cè)鏈氧化;(2)主鏈斷裂;(3)側(cè)鏈熱分解和引起各種復(fù)合反應(yīng)。由于分解產(chǎn)物也會引起主鏈斷裂,所以耐熱性能通常比硅橡膠要差一些,在200℃的溫度下已開始氧化老化。但通過添加鐵、鈦、稀土類氧化物等少量的熱穩(wěn)定劑便可使其獲得顯著的改善,即使在250℃高溫下也具有足夠的耐熱性能。
溫度對氟硅橡膠的影響比硅橡膠大,但比氟橡膠小。當(dāng)溫度超過100℃時比氟橡膠顯示出更加優(yōu)良的物性(拉伸強度)。
國外還研究子氟硅橡膠在高溫下的使用壽命(150℃×2000h、175℃×5000h、200℃×4000h),其結(jié)果僅次于甲基乙烯基硅橡膠。這一現(xiàn)象可認(rèn)為是氟硅橡膠α-亞甲基不穩(wěn)定引起的。
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1.2 耐熱性能
氟硅橡膠的高溫分解與硅橡膠一樣。即:(1)側(cè)鏈氧化;(2)主鏈斷裂;(3)側(cè)鏈熱分解和引起各種復(fù)合反應(yīng)。由于分解產(chǎn)物也會引起主鏈斷裂,所以耐熱性能通常比硅橡膠要差一些,在200℃的溫度下已開始氧化老化。但通過添加鐵、鈦、稀土類氧化物等少量的熱穩(wěn)定劑便可使其獲得顯著的改善,即使在250℃高溫下也具有足夠的耐熱性能。
溫度對氟硅橡膠的影響比硅橡膠大,但比氟橡膠小。當(dāng)溫度超過100℃時比氟橡膠顯示出更加優(yōu)良的物性(拉伸強度)。
國外還研究子氟硅橡膠在高溫下的使用壽命(150℃×2000h、175℃×5000h、200℃×4000h),其結(jié)果僅次于甲基乙烯基硅橡膠。這一現(xiàn)象可認(rèn)為是氟硅橡膠α-亞甲基不穩(wěn)定引起的。
1.3 耐寒性能
與普通硅橡膠一樣,氟硅橡膠顯示出了優(yōu)良的低溫性能。由于氟硅橡膠是以柔軟的Si-O為主鏈,所以低溫特性優(yōu)于以C-C為主鏈的氟橡膠。LS-2370U的低溫特性更好,脆性溫度低達-89℃,而一般的氟橡膠約為-30℃。
1.4 電性能、耐輻射性能
氟硅橡膠的電性能與普通硅橡膠相近,但特別可貴之處是在高溫、低溫、潮濕、油、溶劑、化學(xué)藥品、臭氧等苛刻條件下的變化很小,其電性能見表2所示。
表2 氟硅橡膠的電性能
性能 LS-53 LS-63 LS-2249 FE-251U
絕緣擊穿電壓/(kV•mm-1) 15.0 13.8 14.2 20
介電常數(shù)(102HZ) 6.4 7.4 6.9 -
(106HZ) 6.1 6.2 6.2 -
功率因數(shù)(102HZ) 0.01 0.07 0.03 -
(106HZ) 0.04 0.04 0.03 -
體積電阻/(Ω•cm) 1.05×1012 1.05×1013 1.6×1014 4.2×1014
介電常數(shù)(50HZ) - - - 6.04
介電損耗角正切(50HZ) - - - 3.0×10-3
氟硅橡膠的耐輻射性能并不突出,但耐輻射老化性能優(yōu)于甲基乙烯基硅橡膠。在硅橡膠的各品種中,耐輻射性能最好的還是高苯基硅橡膠(可承受107-108拉德的劑量)和苯撐、苯醚撐硅橡膠(耐輻射可達109拉德)。
1.5 物理機械性能
氟硅橡膠是兼具耐油、耐溶劑、耐化學(xué)藥品、耐高低溫等優(yōu)良特性的彈性體材料。但它與普通硅橡膠一樣,硫化膠的機械強度(特別是撕裂強度)比較低,因此改善和提高氟硅橡膠的強度也就成了一個重要的研究課題。
美國道康寧公司很早就開發(fā)出了高強度、高抗撕氟硅橡膠(LS-332U)。我國對高性能氟硅橡膠的研究主要集中在20世紀(jì)80年代初,盡管從基礎(chǔ)研究到應(yīng)用研究都取得了一定的進展,但與國外相比還存在著不小的差距。
日本信越化學(xué)工業(yè)公司在原來的基礎(chǔ)上,現(xiàn)已開發(fā)出了改良型的高強度氟硅橡膠_FE301系列。這些品級的拉伸強度超過12MPa,撕裂強度達到了25-30kN•m-1。
1.6 其他特性
氟硅橡膠的耐天候老化性能非常優(yōu)良,即使暴露5年后,仍可保持良好的性能。
臭氧是彈性體老化時生成最多的氣體之一,但氟硅橡膠通過動態(tài)或靜態(tài)試驗后,未發(fā)現(xiàn)龜裂或裂紋的現(xiàn)象。
此外,氟硅橡膠的防霉、生理惰性、抗凝血也是十分良好的。
2 氟硅橡膠的加工工藝
2.1 混煉
氟硅橡膠雖屬固體,但可塑性高,不需塑煉,可直接采用開煉機或密煉機進行混煉。設(shè)備的選擇可根據(jù)膠料批量的大小而定。小批量可采用開煉機混煉,大批量生產(chǎn)時則應(yīng)采用密煉機進行混煉。
當(dāng)采用開煉機混煉時,除需要配備膩子刀、刮膠板等輔助工具外,還應(yīng)在開煉機輥筒上方裝備防塵或抽風(fēng)裝置,以減少白炭黑的飛揚。氟硅橡膠的混煉最好是采用專用的設(shè)備,不得有其他雜質(zhì)或膠;烊;鞜挏囟葢(yīng)控制在40℃以下,操作時最好開足冷卻水。其加料順序為:生膠(甲基乙烯基氟硅橡膠)→白炭黑+結(jié)構(gòu)控制劑+集中交聯(lián)劑→倒膠、薄通5次→熱處理(鼓風(fēng)烘箱)→過濾→返煉→熱穩(wěn)定劑+著色劑+交聯(lián)劑→薄通8-10次→出片、停放12h以上→待用。
開煉機混煉吃粉較慢一些,每輥膠料的混煉時間大約在20-40min之間。裝膠量隨開煉機的規(guī)格而有所不同,一般Φ160mm×320mm的開煉機為1-2kg,Φ250mm×620mm的為5、8kg。
當(dāng)采用密煉機混煉時,不但可提高生產(chǎn)效率,降低勞動強度,而且還能夠減少白炭黑的飛揚和改善操作環(huán)境。密煉機混煉的加料順序基本上與開煉機相似,但對加料間隔時間的要求并不嚴(yán)格。每批膠料的混煉時間約為8-18min,2L密煉機的填充系數(shù)應(yīng)控制在0.7-0.75的范圍比較適宜。排膠溫度與填料的種類有關(guān),當(dāng)填料是非補強性填充劑或沉淀法白炭黑時,排膠溫度約為50℃;當(dāng)填料為氣相法白炭黑時,排膠溫度約為70℃。其膠料可在開煉機上下片。
2.2 熱處理
當(dāng)采用未經(jīng)表面改性的氣相法白炭黑作補強劑時,膠料中必須加入結(jié)構(gòu)控制劑。但像二苯基硅二醇、硅氮烷等結(jié)構(gòu)控制劑配合的膠料就需要在一定條件下進行熱處理,這樣才能充分發(fā)揮其在膠料中的作用。
熱處理的目的主要在于:(1)使結(jié)構(gòu)控制劑與白炭黑進一步結(jié)合;(2)消除低分子揮發(fā)物,以避免產(chǎn)生氣泡、消耗硫化劑和影響硫化膠性能(特別是壓縮永久變形)。一般來講,熱處理的條件為160-200℃×1-1.5h。膠料經(jīng)熱處理后應(yīng)自然冷卻,停放時間在12h以上。
2.3 過濾
對擠出制品、壓延制品、涂膠制品、膜片制品來講,機械雜質(zhì)和未分散的配合劑粒子是導(dǎo)致產(chǎn)品出現(xiàn)質(zhì)量問題的主要因素之一。因此,對上述制品使用的膠料必須進行過濾。過濾可采用專用的濾膠機,也可用普通擠出機替代。在對膠料進行過濾時,機筒、螺桿的溫度應(yīng)控制到最低。濾網(wǎng)規(guī)格以80-120目為宜,對特殊要求的膠料可采用200目的濾網(wǎng)進行過濾。
2.4 返煉
膠料經(jīng)停放后,因凝膠含量增加、可塑性降低,所以使用時必須進行返煉。返煉操作在開煉機上進行,輥距由大到小,待膠料包輥后通過幾次倒膠(直至表面光滑、平整),即可打卷出片。膠料返煉應(yīng)適可而止,返煉不足,膠料柔軟性差、表面不平整;而返煉過度,則膠料表面會發(fā)粘,不利于操作,特別對氟硅橡膠更是如此。
不過,膠料的質(zhì)量問題有時也可能是其它原因引起的。因此,在出現(xiàn)異,F(xiàn)象時可參照表3的方法進行處理。
表3 氟硅橡膠膠料常見問題及其對策
問題 原因 對策
膠料含有未分散的粒子 (1)生膠或配合劑在存放時混入雜質(zhì);
(2)膠料在制備或存放時混入雜質(zhì) (1)妥善保管原材料,配合劑研磨、過篩;
(2)保持操作環(huán)境清潔,嚴(yán)格按工藝規(guī)程操作,妥善存放膠料;
(3)對膠料進行過濾或薄通。
膠料中含有微小膠粒,膠片表面不光滑 (1)混煉時有微量交聯(lián)劑混入,熱處理后部分交聯(lián);
(2)將未返煉好的膠塊混入返煉好的膠料中。 (1)混煉前用酒精擦拭輥筒和擋板及操作器具;
(2)返煉時逐漸縮小輥距,防止擠壓成膠塊;
(3)過濾;
(4)停放一段時間后,重新返煉或薄通。
返煉時膠料成碎渣,難于返煉 (1)膠料存在結(jié)構(gòu)化現(xiàn)象;
(2)膠料出現(xiàn)焦燒。 (1)選用最佳的結(jié)構(gòu)控制劑,并進行熱處理;
(2)膠料存放溫度過高,縮短返煉時間;
(3)選用低活性交聯(lián)劑,返煉時開足冷卻水。
膠料返煉時粘輥,表面發(fā)粘,出現(xiàn)皺紋 (1)返煉時溫度過高;
(2)返煉過度;
(3)存放時間過長。 (1)返煉時開足冷卻水,縮短返煉時間;
(2)存放時間盡可能性不要超大型一個月
顏料分散不均勻 (1)著色劑顆粒太粗;
(2)添加方法不當(dāng)。 (1)著色劑研磨、過篩;
(2)制成著色劑母料添加;
(3)薄通、過濾。
2.5 半成品
2.5.1 擠出
擠出工藝是制造膠管、膠繩、膠條、電線電纜包覆等半成品的成型方法。氟硅橡膠膠料柔軟、擠出工藝性能較好,但擠出牛成品易變形和粘連,擠出后應(yīng)及時采用滑石粉隔離并盡快硫化,停放時間不要太長。擠出前若發(fā)現(xiàn)膠料過軟、擠出半成品挺性太差的話,應(yīng)及時添加3-5份氣相法白炭黑。
氟硅橡膠的擠出設(shè)備、擠出過程與其他橡膠基本相似,一般采用Φ30mm或Φ65mm的單螺桿擠出機,螺桿長徑比以10-12:1、壓縮比以2.5:1為宜。在擠出時,膠料應(yīng)在開煉機上進行充分返煉。操作溫度以室溫為宜,機身、機筒必須通冷卻水。對于復(fù)合制品(如電線電纜)的擠出,在擠出機上需配置復(fù)合機頭或“T”型機頭。擠出口型、芯子可根據(jù)產(chǎn)品尺寸進行設(shè)計加工,但在設(shè)計時需考慮到膠料膨脹率的大小,氟硅橡膠的膨脹率比普通橡膠要小一些。
2.5.2 壓延
采用壓延工藝可以制造純膠薄制品和織物復(fù)合制品。要求膠料應(yīng)具有較高的強度、較小的收縮率和適宜的可塑度,膠片表面要光滑、平整。為改善半成品的壓延工藝性能,在膠料中加入少量的聚四氟乙烯粉(5份左右)是非常有效的。
壓延設(shè)備可采用立式三輥壓延機。在實際操作過程中,上輥溫度應(yīng)控制在50℃以下,中輥保持在20%左右,下輥要用水冷卻。中輥轉(zhuǎn)速固定,下輥轉(zhuǎn)速與中輥速度相同,上輥轉(zhuǎn)速應(yīng)低于中輥轉(zhuǎn)速,中、上輥轉(zhuǎn)速的速比以1.1-1.4:1為宜。壓延速度不宜過快,一般保持在每分鐘60-300cm,先以低速(每分鐘30-60cm)調(diào)整中、下輥距,以保持壓延厚度。然后,再調(diào)整至正常速度(每分鐘150-300cm)。墊布(聚酯薄膜)應(yīng)以從中、下輥縫間通過,其縫隙間應(yīng)保持一定的堆積膠,以使膠片與墊布緊密結(jié)合。在進行貼膠或擦膠時,操作過程基本上與上述相同,只是用織物替代了墊布。三輥壓延只適用于織物單面覆膠,雙面覆膠需采用四輥壓延機。通常,出片時(膠板半成品)用上、中輥即可,輥溫以室溫為宜。
2.5.3 涂膠
涂膠工藝主要用于薄膜、耐熱耐油涂敷制品、夾布密封件、膠布、絕緣膠帶、夾布膠管等半成品的制造,其方法就是將膠漿均勻地涂覆在織物的表面上。
涂膠用膠漿是由氟硅橡膠經(jīng)溶劑浸泡溶解而成。膠漿固體含量一般為15%-25%,所用溶劑可選用汽油、丙酮、甲乙酮等有機揮發(fā)性溶劑。
涂膠用織物一般用玻璃布、尼龍、聚酯等。為保證涂層與織物能夠很好地粘合,涂膠前織物要進行預(yù)處理。玻璃布處理主要是脫除加工時的石蠟潤滑劑,其處理條件為200-300℃×20-30min(低溫法)或500℃×2-4min(高溫法)。低溫法處理對玻璃布強度損失較小,但石蠟難以徹底消除。尼龍和聚酯熱變形較大,涂膠前要進行熱定形處理。此外,為增加膠層與聚酯的粘合性能,還需將織物在常溫、25%氫氧化鈉水溶液中浸泡6h。
2.6 粘合
氟硅橡膠與其他有機橡膠一樣,可與金屬、塑料、陶瓷、纖維織物等材料進行粘合。但在粘合時應(yīng)注意以下幾點:(1)正確選用粘合劑。(2)粘合面必須進行預(yù)處理。例如,金屬要用機械打毛(噴砂、打磨、車削)或酸腐蝕(除銹)、汽油清洗、堿洗(去油)、織物要進行脫脂、堿洗。不銹鋼可用三氯乙烯、四氯化碳脫脂、丙酮清洗。(3)粘合劑層應(yīng)盡可能薄一些,不宜過厚。(4)硫化條件的設(shè)定要合理;(5)操作環(huán)境應(yīng)保持清潔,同時要考慮到溫度、濕度對粘合的影響。
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2.7 硫化
氟硅橡膠不同于其他普通橡膠,硫化是分一段、二段兩次完成。一段硫化時間短(1.5-15min),僅能使制品達到定型的程度;經(jīng)過二段硫化(3-6h)后才能夠達到完全硫化,硫化膠的各項物性也才能夠趨于穩(wěn)定。
氟硅橡膠可以采用模型硫化(平板模壓硫化、傳遞模壓硫化、注壓硫化)、加壓蒸汽硫化罐硫化、常壓熱空氣硫化等方法來進行制品的加工。
模型硫化最適用于O形圈、皮碗、膜片、油封、襯墊、護套等制品的加工;常壓熱空氣硫化、加壓蒸汽硫化主要是用于膠管、膠繩、電線電纜覆蓋層等擠出制品的硫化。
2.7.1 模型制品的硫化
平板硫化是模型制品常用的一種硫化方法。其硫化壓力通常是在15MPa左右,硫化溫度和硫化時間可根據(jù)制品厚度、所用硫化劑來確定。對厚度3mm以下的制品,硫化時間在2-15min之間。對于厚制品,厚度每增加3mm,硫化時間應(yīng)增加5-8min,關(guān)于平板硫化一段模壓硫化條件和常見的問題及其對策分別見表4、5所示。
表4 一段模壓硫化條件
制品厚度/mm 硫化溫度/t 硫化時間/min 硫化壓力/MPa 硫化劑
<1 120-130 5-10 10 BP、DCBP
1-6 125-135 10-15 15 BP、DCBP
6-13 125-135 15-30 15 BP、DCBP
13-25 155-160 30-60 15 DCP
13-25 165-170 30-60 15 DBPMH
25-30 165-170 60-120 15 DBPNH
表5 平板硫化常見問題及其對策
問題 原因 對策
制品表面分型面部位產(chǎn)生裂口、脫皮 硫化時膠料因快速膨脹收縮、壓縮而引起。 降低硫化溫度、壓力,低溫40℃-50℃脫模。
出現(xiàn)深褐色斑點 膠料中夾有氣泡。 控制返煉程度,裝膠量,排除膠片中的空氣,卸壓放氣,模具設(shè)置氣孔。
制品表面流痕 膠料流動性差 充分返煉,快速裝模、加壓,避免焦燒。
-制品麥畫有白色花斑(BP硫化) 硫化不足,硫化劑分散不均勻。 增加薄通次數(shù),適當(dāng)提高硫化溫度。
注壓硫化與平板硫化相比,生產(chǎn)效率高、勞動強度小,可硫化結(jié)構(gòu)復(fù)雜的制品,同時也可改善產(chǎn)品的壓縮永久變形和撕裂強度。其常用的工藝條件為:料筒溫度65-95℃,模具溫度200-230℃,注壓周期45-180s。
傳遞模壓硫化具有注壓模壓硫化的優(yōu)點,設(shè)備投資比注壓硫化低,同樣適宜結(jié)構(gòu)復(fù)雜的制品硫化。
2.7.2 擠出制品的硫化
對氟硅橡膠擠出制品的硫化可采用間歇式或連續(xù)式常壓熱空氣和加壓蒸汽、液體硫化槽、輻射等硫化方法進行。
常壓熱空氣硫化是在電熱硫化道或鼓風(fēng)電熱烘箱中進行的。所用硫化劑是DCBP,硫化條件為200-250℃×10min。主要用于膠條、膠繩、膠管、電線電纜和其他異型斷面擠出制品的硫化。其硫化條件和常見問題及對策分別見表6、7。
表6 常壓熱空氣硫化條件
擠出半成品厚度/mm 硫化溫度/℃ 硫化時間/s
純膠
0.9 250 15
1.6 250 21
5.1 250 48
8.5 250 100
12.7 250 120
24.4 250 200
電線芯線直徑/包覆層厚度
1.8/1 260 45
4.8/1 260 45
表7 常壓熱空氣連續(xù)硫化過程中常見問題及對策
問題 原因 對策
表面脆化 溫度太高,擠出速度太慢。 硫化溫度、擠出溫度要控制適宜。
氣泡 膠料內(nèi)殘留空氣。 排除氣泡,均勻喂料,返煉時注意不要夾入氣泡。
起泡 膠料中水分含量高、電線芯線在潮濕環(huán)境下存放。 膠料在混煉、存放過程中要保持清潔、干燥,芯線烘干處理。
欠硫、表面發(fā)粘 溫度太低,擠出速度太快,膠料被油污染。 提高硫化濕度,降低速度,防止膠料污染。
斷面尺寸有變化 擠出速度與傳送帶速度不協(xié)調(diào)。 調(diào)節(jié)好擠出和傳送速度。
制品表面有暗紋或斑點 螺桿變形或劃傷,金屬物帶入喂料口。 更換螺桿,清除膠料中雜質(zhì)。
加壓蒸汽硫化同樣受過氧化物硫化劑種類的影響。DCBP、BP的適應(yīng)性良好,TBPB、DCP、DB-PMH還可以,但DTBP就比較差。
間歇式加壓蒸汽硫化是用直接蒸汽硫化罐來完成的。硫化時將擠出半成品浸入水中或直接放在罐中進行硫化,一般硫化條件為:0.3-0.6MPa×10-20min,厚制品可適當(dāng)延長時間,硫化過程中升壓要快,壓力盡可能高一些。
連續(xù)式加壓蒸汽硫化主要用于電線電纜的制造。適宜高速擠出(每分鐘150m),硫化條件為:0.7-1.7MPa×15s。
輻射硫化是利用高能射線使氟硅橡膠產(chǎn)生交聯(lián)。它不存在硫化劑的影響,硫化膠中無殘留物,最適用于醫(yī)用膠管及其他擠出制品的硫化。
2.7.3 二段硫化
一段硫化僅僅是制品的定型,橡膠分子間并未達到完全交聯(lián),只有通過二段硫化后才能夠使硫化膠達到完全交聯(lián),基本物性也才能夠趨于穩(wěn)定,而且壓縮永久變形、電性能、耐化學(xué)藥品、耐熱性能也可得到改善。
二段硫化的主要目的在于:(1)消除一段硫化時硫化劑、配合劑分解產(chǎn)生的一些低分子物質(zhì),以避免對硫化膠產(chǎn)生老化催化作用;(2)穩(wěn)定硫化膠的基本物性(硬度、拉伸強度、伸長率),改善壓縮永久變形等特性,以防止產(chǎn)品變形和低分子揮發(fā)物污染接觸的介質(zhì)(如食品、醫(yī)療等用途)。
二段硫化是在電熱鼓風(fēng)烘箱(最高使用溫度300℃)中進行的。操作時將制品在常溫下放置于烘箱內(nèi),制品的放置以不變形、操作方便為宜。模型制品應(yīng)乎放在鋪有玻璃布的鋼絲網(wǎng)上,膠輥、膠板應(yīng)懸掛在烘箱內(nèi),擠出制品可盤卷平放在不銹鋼板上后再放入烘箱內(nèi)。二段硫化條件應(yīng)根據(jù)膠料配方、制品結(jié)構(gòu)、尺寸大小和性能要求來設(shè)定。一般原則是:生膠不飽和度愈高,二段硫化時間愈短;制品愈厚,升溫速度愈慢,時間也愈長;高強度、高抗撕的硫化膠,二段硫化恒溫溫度以200℃為宜。其通常采用的二段硫化條件見表8。
表8 常用二段硫化條件
制品厚度/mm 硫化條件/(t×h)
1-5 150×1 175×1 200×1 225×1 250×2
5-10 150×1 175×1 200×1 225×1 250×2-4
10-20 150×1-2 175×1-2 200×1-2 225×1-2 250×4-6
15.20 150×1-2 175×2-3 200×2-3 225×3-4 250×4-6
20-30 150×2-3 175×3-4 200×3-4 225×4-5 250×4-6
二段硫化是氟硅橡膠制品最后的一道加工工序,它與制品質(zhì)量有著密切的關(guān)系。其常見的質(zhì)量問題及其對策見表9。
表9 二段硫化常見問題及對策
問題 原因 對策
開裂起泡 (1)揮發(fā)成分釋放過快,(1)一段硫化的制品內(nèi)夾帶氣泡,(3)欠疏。 (1)調(diào)整升溫度,(2)改進一段硫化工藝,(3)避免半成品夾帶氣泡。
壓縮永久變形大 (1)二段硫化不足,時間太短;(2)膠料配方有問題。 (1)延長二段硫化時間,加大鼓風(fēng)量;(2)減少制品容量,校對烘箱溫度;(3)調(diào)整膠料配方。
硬度過高 (1)烘箱加熱溫度過高,(2)硫化時間太長。 (1)降低烘箱硫化溫度,(2)適當(dāng)縮短硫化時間。
硬度過低 揮發(fā)性氣體未能及時從烘箱排出。 (1)檢查鼓風(fēng)和溫度,(2)減少制品容量。
表面發(fā)粘,有黑斑 揮發(fā)性氣體局部集中,使硅橡膠降解或出現(xiàn)老化。 (1)降低升溫速度,檢查鼓風(fēng),適當(dāng)打開烘箱內(nèi)門;(2)延長硫化時間,減少制品容量,避免堆放。
3 氟硅橡膠的應(yīng)用
氟硅橡膠是兼具硅橡膠和氟橡膠兩者特性的彈性體材料。與甲基乙烯基硅橡膠相比,最大的優(yōu)點是耐油、耐溶劑;與氟橡膠相比,在耐烷烴溶劑方面的差別甚微,但耐芳烴溶劑性能優(yōu)于氟橡膠,它的良溶劑只有極性大、小分子的酮類。氟硅橡膠的耐熱性能、耐寒性能、壓縮永久變形更優(yōu),而且物性對溫度的依賴性較小,從低溫到高溫都顯示出了優(yōu)良的性能。其次,即使不使用增塑劑也可制得低硬度的制品。因此,氟硅橡膠作為一種新型的高性能彈性體材料正被廣泛地應(yīng)用。
氟硅橡膠的應(yīng)用主要在航空航天、車輛船舶、電子通信、精密儀器、石油化工、醫(yī)療衛(wèi)生等領(lǐng)域,但市場需求量最大的還是飛機、汽車制造業(yè)。
1.航空薄膜:油箱調(diào)壓管路中閥門用膜片、油箱通氣閥門用膜片(在-55-200℃的煤油蒸汽和150℃的RP煤油中使用的氟硅橡膠涂層與聚酯布作骨架材料的夾布薄膜)。
2.靜、動態(tài)密封件:墊圈、皮碗、閥門。
3.汽車制品:燃油水平指示傳感器軟管、霧化器油泵隔膜、燃油泵隔膜、波紋護套、發(fā)動機曲軸后密封圈、氣缸墊、燃油泵密封件、油箱蓋墊圈、油箱加油墊圈、濾油器密封件。